Bluetooth（ブルートゥース）規格の機器同士を接続することです。

例えばBluetooth対応のヘッドホンとオーディオプレーヤーやスマホを接続する際、ワイヤレスなので最初に機器同士の相互認証を行う必要があります。

それをペアリングといいます。基本的に一度この作業を行ってしまえば、それ以降は起動するだけで自動で接続が行われます。